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《行業(yè)資訊》高性能SEBS發(fā)泡材料的特性與應用

2022-06-06 12:00:58 33
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  一、SEBS發(fā)泡材料的特性

  SBS是一種優(yōu)異的苯乙烯系熱可塑性彈性體,不必經(jīng)硫化即具有類似硫化橡膠的物理性質(zhì),可直接注射成型,并且能百分之一百回收利用,已被廣泛地應用于各領(lǐng)域,目前zui大的應用以鞋材為主。但SBS主鏈上含有大量的脂肪族雙鍵,對天候、紫外線、臭氧和熱的抵抗性不佳,容易劣化,使其應用范圍仍受到許多的限制。因此,第二代苯乙烯系熱可塑性彈性體SEBS于1972年應運而生。

  SEBS是利用氫化方式將脂肪族雙鍵飽和化,以期擴大產(chǎn)品應用范圍。飽和型熱可塑性彈性體SEBS由于軟質(zhì)段為飽和型的烯系結(jié)構(gòu),耐候性、耐熱老化性比SBS更佳,且物性亦較SBS更為強韌,故應用范圍更為廣泛。

  SEBS熱塑性彈性體是介于橡膠與樹脂之間的一種新型高分子材料,不僅可以取代部分橡膠,還能使塑料得到良好的改性。SEBS具有與傳統(tǒng)橡膠相同的彈性、回復性、強韌性與耐候性,及熱塑性塑料一樣容易加工成型的特性且可以再回收使用等優(yōu)點。而且它與其它的塑料原料具有**的兼容性,且由于SEBS可藉由添加擴展油來調(diào)整材料軟硬度,故可制得硬度范圍廣泛的發(fā)泡制品,發(fā)泡成品硬度范圍可為5C-60C,比重極低,在0.08-0.3之間。SEBS因具有熱可塑的特性,故發(fā)泡后的成型品亦可再進行二次定型以制得形狀復雜的成品,且發(fā)泡成品可再回收利用。

  SEBS發(fā)泡材料具有下列主要特性:

  壓縮變形、止滑的特性優(yōu)于EVA發(fā)泡板,其物理特性與傳統(tǒng)的CR、EPDM、SBR相近,具有制程簡單、無橡膠異味、易調(diào)色等優(yōu)點。

  因脂肪族雙鍵已飽和化,具有耐天候、紫外線、氧、臭氧和熱的優(yōu)點。

  可使用于加入各種橡膠/塑料之混煉品混合,或者用于各種熱可塑性橡/塑料中作為耐沖擊、止滑、耐磨、抗壓縮、耐寒之改質(zhì)材料。

  具有類似CR、SBR或PU發(fā)泡材的柔軟觸感,但制程更加簡易且不具異味或吐霜之困擾。

  與其它高發(fā)泡、低比重的柔軟發(fā)泡材相比,具有較佳的物性與尺寸安定性。

  拉伸回復性與伸長率優(yōu)異。

  其它特性包括:可塑性佳;高強韌度;觸感佳;高耐壓縮性;高柔軟性;耐候性佳;產(chǎn)品霧面佳;高止滑性和耐低溫性等。

  二、SEBS發(fā)泡材料的發(fā)泡/架橋系統(tǒng)

  1、發(fā)泡與架橋的關(guān)系

  對SEBS發(fā)泡材料而言,其發(fā)泡系統(tǒng)與一般EVA發(fā)泡系統(tǒng)相同,就是以過氧化物架橋,再以化學發(fā)泡劑發(fā)泡,形成獨立泡體的發(fā)泡材料。如圖1所示,架橋的進行與發(fā)泡劑分解在時間上的配合是zui重要的。每種橡塑材料在熱熔融后的粘度可加工范圍不同;在發(fā)泡理論中,當氣泡擴張膨脹速度愈快,則穩(wěn)定時間愈短,此時橡塑材料的熱熔融粘度的控制極為重要,過高則無法發(fā)泡,過低則氣體會自塑料溢出。

  SEBS發(fā)泡材料在模外發(fā)泡時,架橋度與膠體熔融粘度呈線性關(guān)系,若發(fā)泡比加硫早太多,制品表面會因有氣體排出而易產(chǎn)生連續(xù)氣泡甚至造成發(fā)泡制品破裂。若加硫比發(fā)泡太早發(fā)生,則會因膠體架橋粘度上升,使發(fā)泡不易進行,呈現(xiàn)發(fā)泡不足的狀況。故對SEBS發(fā)泡而言,發(fā)泡速率與架橋速率的搭配極為重要,建議zui好能呈現(xiàn)先架橋后發(fā)泡的狀態(tài),但架橋與發(fā)泡時間不可差距過大,如此所得的發(fā)泡成品性能zui佳。

  2、發(fā)泡劑

  一般橡塑料的發(fā)泡成型法大致可分為:

  機械發(fā)泡法:機械發(fā)泡法是借助于機臺的強烈攪拌,使氣體均勻地混入橡塑料熔體中形成氣泡,此過程產(chǎn)生的氣泡容易消失,因此采用機械發(fā)泡時需加氣泡穩(wěn)定劑。

  物理發(fā)泡法:借助于發(fā)泡劑在樹脂中物理狀態(tài)的改變,形成大量的氣泡。一般物理發(fā)泡劑可分為三類:惰性氣體系、低沸點液體系和固態(tài)空心球等,目前一般使用較多的是低沸點液體系物理發(fā)泡劑。

  化學發(fā)泡法:化學發(fā)泡劑受熱發(fā)生化學變化,從而分解并產(chǎn)生氣體,促使橡塑料聚合物發(fā)泡。代表性的化學發(fā)泡劑有偶氮化合物、亞硝基化合物、無機系化合物與聯(lián)胺類等,發(fā)泡劑可單獨或搭配使用。

  選用化學發(fā)泡劑時,應注意其適用于非結(jié)晶聚合物,發(fā)泡劑的分解溫度應比聚合物的流動溫度高出10℃左右。如果分解溫度高出聚合物太多,則可用活化劑來降低發(fā)泡劑之分解溫度。對結(jié)晶型聚合物,發(fā)泡劑的分解溫度應比交聯(lián)劑的活化溫度高出10℃左右。分解溫度和發(fā)氣量是選用化學發(fā)泡劑的主要依據(jù)。

  SEBS發(fā)泡材料建議使用高溫型偶氮化合物化學發(fā)泡劑-偶氮二甲酰胺為主,其為淺橙色粉末,分解溫度190℃~210℃,發(fā)氣量220ml/g,可藉發(fā)泡助劑將發(fā)泡反應溫度調(diào)整到150~200℃之間,分解的殘留物無毒、無污染,經(jīng)FDA 認可,為zui廣泛使用之發(fā)泡劑。料溫超過 220℃時,NH3急劇釋放。

  3、架橋劑

  SEBS發(fā)泡材料受熱熔融時,膠體的粘度急速下降,在發(fā)泡過程中,為了保持住氣體,膠體必須具有一定的粘彈性,因此必須添加架橋劑。SEBS發(fā)泡材料建議采用的架橋方式為過氧化物架橋。過氧化物架橋所使用的架橋劑以DCP為zui常見,且因過氧化物架橋是形成C–C結(jié)合,所以不要求橡膠分子必須具有雙鍵結(jié)構(gòu),故可適用多種橡膠。不過由于SEBS是屬于類橡膠的材質(zhì),且屬于飽和結(jié)構(gòu),因此其在架橋時,會較一般EVA困難,所以SEBS發(fā)泡材料所添加的架橋劑或架橋助劑量會較一般EVA發(fā)泡材料略多。

  三、SEBS發(fā)泡材料的加工

  傳統(tǒng)發(fā)泡加工的方式多為模壓成型,由于過程較為煩瑣,現(xiàn)階段已發(fā)展為注射發(fā)泡成型。雖然注射發(fā)泡成型技術(shù)層次較高,但從經(jīng)濟效益、模具設(shè)計等角度來考量,將大幅降低制造成本、產(chǎn)品設(shè)計更多樣及功能化,因此在業(yè)界已大量取代傳統(tǒng)模壓發(fā)泡成型技術(shù)。

  除此之外,SEBS發(fā)泡材料與各種橡膠、塑料兼容性極高,可依配方基材的不同,調(diào)配出不同特性及功能的產(chǎn)品,這也是現(xiàn)有發(fā)泡材料所欠缺的主要優(yōu)勢之一。

  四、SEBS發(fā)泡材料的應用

  1、休閑及運動鞋底

  這兩年EVA發(fā)泡鞋底材料,已逐漸成為休閑運動鞋材的主流,其良好的柔韌性、彈性,優(yōu)異的耐化學品和著色性能、較輕的重量,迅速被廣大運動鞋底生產(chǎn)廠商所接受,成為運動鞋材的代名詞。特別是在結(jié)合TPR復合大底被研制出來后,更是將橡膠優(yōu)異的耐磨性和EVA的低比重特性**地結(jié)合起來。

  前幾年,運動鞋清一色的TPR橡膠大底雖然給穿用者提供了**的防滑及耐磨性能,但其顏色的單調(diào)和相對較重的重量是設(shè)計人員一直無法突破的缺點。

  在EVA發(fā)泡材料的領(lǐng)域中雖然有許多應用制品,但是因受限于EVA塑性材料本身在柔軟性、耐壓縮性、止滑性、彈性與材料拉伸性等方面的特性較差,所以皆會使用彈性體來當改質(zhì)劑。經(jīng)過SEBS發(fā)泡材料改性后的EVA具有更佳的動態(tài)粘彈性質(zhì)。

  目前許多EVA發(fā)泡廠皆有使用彈性體作為改質(zhì)材料,其硬度較高。SEBS發(fā)泡材料與EVA兼容性佳,且與此類改質(zhì)材料比較,具有更佳的軟硬度范圍、柔軟觸感及更低的抗壓縮歪等等。由于SEBS發(fā)泡材料具有柔軟與柔和質(zhì)感之優(yōu)勢,目前已有許多國際知名運動鞋品牌指定使用SEBS發(fā)泡材料。

  2、運動休閑用品

  發(fā)泡材料在休閑運動品的應用包含有:韻律舞運動墊、浮板浮床、救生衣、潛水衣、護肩、護膝墊及瑜珈墊等,然而每種制品所要求的材料特性不一,如韻律平衡墊的高柔軟性;浮板浮床的超低比重;潛水衣的耐候性、高拉伸回彈性、低吸水性及耐鹽水性;護肩護膝墊的高彈性及可塑性;發(fā)泡防護材耐變形性等。

  尤其現(xiàn)階段,瑜珈墊的材料幾乎都是PVC制品。在法律及環(huán)保的訴求之下,全面禁用的聲浪此起彼伏,因此誰先掌握PVC材質(zhì)的替代材料,誰就擁有未來的商機,而這個構(gòu)想已先后被許多墊材制造廠商,利用SEBS發(fā)泡材料付諸行動了。

  運動休閑用品這塊領(lǐng)域,因必須具備柔軟性及柔和觸感,SEBS發(fā)泡材料將**優(yōu)勢。且SEBS發(fā)泡材料的特色在于**的彈性、熱固性材料所缺乏的可塑性、邊料可回收性等。因此在運動防護材的應用,具有極高競爭力,將朝向取代傳統(tǒng)熱固性發(fā)泡材料,并賦予環(huán)保材料的構(gòu)想而出發(fā),所以SEBS發(fā)泡材料將越來越多地用于制造運動墊、瑜珈墊及韻律平衡墊等休閑運動用品。

  3、嬰幼兒用品

  SEBS發(fā)泡材料在嬰幼兒用品領(lǐng)域中的主要應用是制造發(fā)泡輪制品,可以改善發(fā)泡輪的止滑性、彈性、表面消旋旋光性及耐低溫性。

  通常EVA發(fā)泡輪制品的表面非常光亮,而具霧面效果的發(fā)泡輪制品的需求來自于歐洲,此種制品的售價高,所要求的發(fā)泡輪特性就相對地嚴格。另一方面,EVA或其它改性的材料,處于酷寒當中硬度會提高甚至失去彈性。

  在嬰兒車發(fā)泡輪方面,SEBS發(fā)泡材料的著力點,就是類似橡膠材料產(chǎn)品的特性—制品表面霧度**,這也是塑料類EVA所沒有的特性。除此之外,應用在歐洲地區(qū)嬰兒車發(fā)泡材料所應具備的耐低溫性,也是以SEBS發(fā)泡材料的表現(xiàn)為zui佳,并可避免發(fā)泡輪處于酷寒當中硬度變高、失去彈性的缺點。因此,SEBS發(fā)泡材料在發(fā)泡輪上應用前景值得期待。

  4、箱包內(nèi)襯材料

  箱包內(nèi)襯材料的主要應用訴求重點是:高拉伸回彈性、材料可塑形性與皮革及布料的貼合性等,由于EVA發(fā)泡材料及其改質(zhì)劑中有絕大部分是塑性材料,因此使用的缺點是:布料的貼合性差、觸感及柔軟度不佳、低硬度制品的限制等。根據(jù)了解,箱包內(nèi)襯發(fā)泡材料制品為了符合歐盟各國法律關(guān)于綠色材料的要求,從今年7月1日開始歐盟正式禁用PVC,屆時所有PVC制品將被限制使用。

  SEBS發(fā)泡材料的優(yōu)勢在于良好的拉伸性、彈性回復力、產(chǎn)品造型可塑性等。相對于SBR、NBR、CR等發(fā)泡制品,SEBS發(fā)泡材料的另一優(yōu)勢是材料可以回收再利用,完全合乎環(huán)保材料的訴求。

  另一方面,傳統(tǒng)熱固性硫化發(fā)泡橡膠制品,雖不至于被淘汰,但已過了商品成熟期,漸漸走向*價競爭的衰退期,也因為如此大部分業(yè)者已開始轉(zhuǎn)型往熱可塑橡/塑料發(fā)泡材料方面發(fā)展。

  SEBS發(fā)泡材料的開發(fā),將能克服一些傳統(tǒng)發(fā)泡材料無法解決的問題,并且兼具許多不同發(fā)泡材料的優(yōu)點,例如具有EVA發(fā)泡材料的低比重特性,PU發(fā)泡材料的低壓縮歪、高彈性及止滑特性,且制程簡單,可以二次成型做成復雜造型產(chǎn)品,zui重要的是完全不含任何有毒物質(zhì),可以百分之一百回收。此外,SEBS發(fā)泡材料將使得制造廠商及設(shè)計師在材料使用與設(shè)計上有更多元化的選擇。

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